高碘酸 (HIO4·2H2O)

【英文名称】Periodic Acid

【分子式】H5IO6

【分子量】227.94

【CAS号】10450-60-9

【缩写和别名】正高碘酸，过碘酸。

【物理性质】无色晶体，mp 122°C, bp 140°C(分解)，d1.3875 g/cm3。易溶于水和乙醇、

微溶于乙醚。在真空中失去水分，生成HIO4。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，也可以使用高碘酸钡和硝睃反应制备。

【注意事项】有强烈的吸湿性，暴露于空气中则变成浅黄色。在130-140°C时分解成五氧化二碘、水和氧，与金属接触会发生爆炸。具有强烈的刺激性和腐蚀性，皮肤和眼接触有强烈刺激性或造成灼伤。须在通风橱中操作和使用。

高碘酸在有机化学中主要被用作氧化剂。它能够在不同条件下分别将苄醇氧化成为醛、将伯醇氧化成为羧酸、将硫醚氧化成为亚砜。

在三氧化铬催化下，苄醇和叔丁基二甲基氯硅(TBDMS)苄醚可以在-78°C低温下被高碘酸氧化，以很高的产率生成相应的羰基化合物。与叔丁基二甲基氯硅醚相比，使用对叔丁基二苯基硅醚(TBDPS)可以得到更好的选择性。

用三氧化铬作为催化剂，高碘酸在乙腈溶液中可以将伯醇在温和条件下、高产率地氧化成羧酸。当邻位有手性碳原子存在时，也没有发生消旋化。而仲醇则被氧化成为酮。

将吡啶氯铬酸盐和高碘酸联用，在乙腈溶剂很容易将伯醇和醛定量地氧化成相应的羧酸。

使用FeCl3作催化剂，高碘酸能够在乙腈中将硫化物氧化成亚砜。这个氧化过程快速、简单且产率高。