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滴定分析法基础知识(四大滴定的基本原理与应用)

100次浏览     发布时间:2024-08-26 09:46:08    


一、酸碱滴定法

酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为H++ OH- = H2O;

也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。

酸碱滴定法的实际应用:混合碱的测定(双指示剂法)

NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3, 判断由哪两种组成(定性/定量计算);Na2CO3能否直接滴定,有几个滴定突跃点以HCl为标准溶液,首先使用酚酞作指示剂,变色时,消耗HCl溶液体积V1,再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色,又消耗 HCl 溶液体积V2, 如图所示:

实验结果与讨论:

(1) 当 V1>V2 时,混合碱组成:NaOH(V1-V2) , Na2CO3(V2)

(2) 当 V1 = V2 时,混合碱组成:Na2CO3

(3) 当 V1<V2 时,混合碱组成:Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2-V1)

(4) 当 V1 =0 时,混合碱组成:NaHCO3

(5) 当 V2 =0 时,混合碱组成:NaOH

二、络合滴定法

络合滴定法是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法,又称配位滴定。

络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中,如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是络合剂。

络合滴定法的实际应用:

盐水中Ca2+、Mg2+含量分析:

(1)钙离子测定

在pH为12~13的碱性溶液中,以钙—羧酸为指示剂,用EDTA标准溶液滴定样品,钙—羧酸为指示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物,当用EDTA溶液滴定时,EDTA即夺取络合物中的钙离子。游离出钙—羧酸为指示剂的阴离子,溶液由红色变为蓝色终点,以下用Na2H2Y代表EDTA其反应式如下:

Ca2++ NaH2T → CaT- +2H+ + Na+

CaT-+ Na2H2Y → CaY2- + 2Na+ + H+ + HT2-

(2)镁离子测定

用缓冲液调节试样的PH值约等到于10,以铬黑T为指示剂用EDTA标准溶液滴定样品,溶液由紫红色变为蓝色终点。测得钙镁离子总量,再从总量中减去钙离子含量即得镁离子含量.其反应式如下:

Mg2++ 2NaH2T → MgT- +Na+ + 2H +

Na2H2Y + MgT - → M gY2- + 2Na+ + H++ HT2-

Ca2+ + NaH2T → CaT- + 2H++Na+

CaT- + Na2H2Y→ CaY2- + 2Na+ + H++ HT2-

EDTA与许多金属离子形成稳定程度不同的可溶性络合物,在不同溶液与不同的pH值时,应用不同的掩蔽剂进行直接或间接滴定,故此法叫络合滴定。

利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 :

(1)配位掩蔽法

通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的试剂。

例:测定钙、镁离子时,铁、铝离子产生干扰,可采用加入三乙醇胺(能与铁、铝离子生成更稳定的配合物)来掩蔽干扰离子铁、铝离子。

(2)氧化还原掩蔽法

例如:Fe3+干扰Zr2+的测定,加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+,达到消除干扰的目的。

(3)沉淀掩蔽法

例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰,利用pH≥12时,Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀,可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。

三、氧化还原滴定法

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。

它以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质;或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性,但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。

氧化还原滴定法的实际应用:高考考查频率很高的是碘量法。

碘量法的特点:碘量法是基于I2氧化性及I-的还原性所建立的氧化还原分析法。

I2是较弱的氧化剂,I-是中等强度的还原剂,用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘量法;利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2,再用还原剂标准溶液与I2反应,测定氧化剂的方法称为间接碘法,也称碘量法。

碘量法的基本反应是:

I2 + 2S2O32- = S4O62-+2I-

该反应在中性或弱酸性中进行,pH过高,I2会发生歧化反应,在强酸性溶液中,Na2S2O3会发生分解,I-容易被氧化。通常pH<9。

四、沉淀滴定法

沉淀滴定法是利用沉淀反应进行容量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合容量分析条件的却很少,沉淀滴定实际上应用最多的是银量法。

沉淀滴定法的实际应用:

盐水中的氯化钠含量测定:

在中性溶液中,硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀,当氯化钠反应完毕后,硝酸银立即与铬酸钾作用,生成砖红色的铬酸银沉淀。其反应式如下:

NaCl+AgNO3 → AgCl↓(白色)+NaNO3

2AgNO3+K2CrO4→ Ag2CrO4 ↓(砖红色)+2KNO3

本法必须控制在中性或微碱性溶液(pH值6.5—10.5)中滴定,在酸性溶液中,由于铬酸银溶于酸,使滴定结果偏高,而在碱性溶液中,银离子又生成灰黑色氧化银沉淀,影响滴定和终点的判定。

在滴定过程中,生成的氯化银沉淀能吸附氯离子,铬酸银沉淀将过早地出现,因此滴定时必须剧烈震荡溶液,使吸附的氯离子重新反应生成氯化银沉淀。

佛尔哈德(Volhard)法:直接滴定法(测Ag+)

在酸性介质中,铁铵矾作指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定Ag+,当AgSCN 沉淀完全后,过量的 SCN- 与 Fe3+ 反应:

Ag++ SCN- = AgSCN↓(白色)

Fe3++ SCN- = FeSCN2+(红色络合物)

五、四大滴定法的异同点

共同点:

1、他们都是以消耗计算量的标准物质来测定被测物质含量的。

2、随着滴定剂的加入,被滴定物质的浓度在计量点附近会有突变(突跃),可以用这一突变,或通过这一突变导致指示剂的变色来制定滴定终点。

3、滴定分析终点误差的定义都可以表示为Et={【(cV)T-(cV)X】/(cV)X}*100%。

4、由于历史遗留问题四者使用的常数不同,若都用滴定常数Kt,可使四种滴定数学处理趋于一致。

不同点:

1、强酸强碱的滴定产物为水,从滴定未开始到滴定结束【H20】一直是一个常数,约为55.5mol/L。

2、沉淀滴定有异相生成随着滴定的进行,一旦有沉淀生成他的活度就被制定为1,并且保持不变。

3、络合滴定产物ML的浓度在滴定过程中是一变量开始时为0,随着滴定的进行,ML的浓度近线性的增大,直至化学计量点。

4、最简单的氧化还原反映的滴定产物有两种,他们在滴定过程中的浓度变化与络合滴定产物ML相似。所以从这一意义上,可把滴定分析分为两种,一种是滴定产物的浓度为常量的,如强酸强碱滴定、沉淀滴定;一种是产物为变量的,如络合和氧化还原滴定。

六、四大滴定法的指示剂指示剂比较

指示剂在分析滴定中是一支神奇的“魔棒”他指示着我们实验的进程,以便使我们知道什么时候开始以及什么时候结束。

酸碱指示剂:一些有机弱酸或弱碱,它们的酸式或碱式具有不同的颜色。

金属指示剂:与酸碱指示剂不同,它不是以指示溶液中H+的浓度变化确定终点,而是以指示溶液中金属离子的浓度变化确定终点。

氧化还原指示剂:一些有机物随氧化还原电位变化而改变颜色,从而达到指示终点的目的。

吸附指示剂:它是沉淀指示剂中的一类特殊指示剂。

指示剂的适用条件:

1、每种酸碱指示剂都有一定的变色范围。

2、金属指示剂络合物与指示剂的颜色有明显区别,终点颜色变化才明显。金属指示剂络合物稳定性应比金属-EDTA络合物的稳定性要低。

3、氧化还原指示剂是一种通用的指示剂,应用比较广泛。

4、尽量使沉淀表面积大些

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